Title: AC (OC) 2

Q: DBPO, AlBN, (PhCO)_2O_2
A: Radikal reaktions starter

Q: Elektrophile Substitution: Pyridin
A: Pyridin ist ein sehr elektroarmer Aromat. Und will eigentlich nicht reagieren.

Q: Elektrophile Substitution: Pyrrol
A: Ergibt günstige Grenzstrukturen, elektronenreicher Aromat.

Q: Elektrophile Substitution: Indol
A: Elektronenreicheraromat

Q: Lokalisierung Eines Substituenten an: Napthalin
A: Erste Position

Q: Lokalisierung Eines Substituenten an: Antrachen
A: 9. Position

Q: Lokalisierung Eines Substituenten an: Phenantracen
A: 10. Position

Q: Hydroxyalkylierung
A: Paraformaldehyd polymerisiert spontan aus Formaldehyd. Ist aber reversibel bei hoher temperatur.

Q: Kolbe-Schmitt-Synthese
A: Wird unter hohem Druck durch geführt 100 Bar, da CO_2 ein schlechtes elektrophil ist.
Benutzt Na_2CO_3/CO_2

Vilsmeier-Haack Formylierung

Q: Friedel-Craft-Acylierung
A: Damit kann man Keton gruppen an Kohlenstoffe dranhängen. Hier gibt es keine 2 Substituierungenm weil Acylium meta dirigierend ist und da wird zweit substitution vernachlässigt.

Friedel-Craft -Alkylierung

Q: Problem bei Friedel-Craft-Alkylierung
A: - Die Ladung auf der Carbonkette lagert sich um bevor es sich verbindet. Das führt bei Alkylhalogeniden zu Produktegemischen
- Wegen des σ-Donor Effekts der eingeführten Alkylgruppe ist das Produkt reaktive als das Edukt und es gibt zweit Substitutionen.
Deshalb hat die Friedelkraft-Alkylierung fast keine Anwendung

Q: Halogenierung von Aromaten
A: Brom und Chlor benutzt oft Eisen als aktivator

Autoprotolyse der Salpetersäure

Oxidation von Alkylsubstituenten zu Benzolsäure

Q: Reduktion von Nitroverbindungen an Benzol
A: Oder mit H_2, Pd/C + Base

Die Sandmeyer-Reaktion

Reduktion von Diazoniumsalzen zu ArH

Reduktion von Diazoniumsalzen zu Arhydarinen

Verkochen von Diazoniumsalzen

Die Schiemann-Reaktion

Die Diazokupplung

Schutz der Amin gruppe an Benzol

Q: Finkelstein Reaktion
A: Aceton als LM

Q: Dipolare Aprotische Lösungsmittel (4)
A: DMF, DMSO, HMPT, HMPA und Aceton
helfen Sn2 Reaktionen

Sn2  Reaktion an RCH_2-Nu
Nucleophil     |      Lsm

Q: Eigenschaften von harten Stoffen (HSAB)
A: kleiner Radius, hohe Ladungsdichte, schlecht polarisierbar

Q: Eigenschaften von weichen Stoffen (HSAB)
A: grosser Radius, kleine Ladungsdichte, leicht polarisierbar

Q: Ambidente Nucleophile bei Sn-Reaktionen
A: Sn1 bedingung: das Elektro negative
Sn2 bedingung: das Elektro positive

Van Slyke-Reaktion (allgemein für α-AA)

Q: Zweitsubstitution am Benzol von -O^-
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt
A: ortho/para
Aktivierend sehr stark

Q: Zweitsubstitution am Benzol von -OH
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: Ortho/para
aktivierend stark

Q: Zweitsubstitution am Benzol -NH_2
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: ortho/para
aktivierend stark

Q: Zweitsubstitution am Benzol -NR_2
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: ortho/para
Aktivierend stark

Q: Zweitsubstitution am Benzol -OR
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: ortho/para
aktivierend mittel

Q: Zweitsubstitution am Benzol -NHCOR
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: ortho/para
aktivierend mittel

Q: Zweitsubstitution am Benzol -R
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: ortho/para
aktivierend schwach

Q: Zweitsubstitution am Benzol -Halogenid
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: ortho/para
desaktivierend schwach

Q: Zweitsubstitution am Benzol -CN
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: meta
desaktivierend mittel

Q: Zweitsubstitution am Benzol -CO(R/O)
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: meta
desaktivierend mittel

Q: Zweitsubstitution am Benzol -NO_2
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: meta
desaktivierend stark

Q: Zweitsubstitution am Benzol -NR_3^+
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: meta
desaktivierend stark

Q: Zweitsubstitution am Benzol -CF_3 and -CCl_3
Dirigierender Effekt:
Aktivierender Effekt:
A: meta
desaktivierend stark

Q: Regel von Markownikow
A: Die Protonierung einer Doppelbindung führt zum stabileren Carbokation

Erlenmeyer-Regel

Q: THP Tetrahydropyran
A: Schutzgruppe für alkohole, kann mit säure entfernt werden

Q: Synthese von Boranen zu:
A: H_2O_2 + NaOH

Q: Synthese von Boranen zu:
A: NH_2Cl

Q: Synthese von Boranen zu:
A: I_2 + NaOH

Q: Synthese von Boranen zu:
A: CH_3CH_2COOH + 120°C
(Propionsäure)

Synthese von Aminen mit Bor

Cis-dihydroxilierung von Alkenen mit KMnO_4

Oxidative Spaltung von Alkenen mit RuO_4

Cis-dihydroxilierung von Alkenen mit OsO_4

Q: Ozonolyse von Alkenen
A: Favorisiert an DB mit Substituenten

Q: Epoxidierung von Alkenen
A: Gibt trans-Configuration
Mit Persäuren CO_3H:
1. CF_3-C(=O)OOH
2. R-C(=O)OOH
Oft McPBA
Je mehr Substituenten desto schneller

Nitrierung von Benzol

Q: stabil/instabil
A: Bezieht sich auf die Thermodynamik, wie tief das Energieniveau vom Produkt im vergleich zum Edukt liegt.
Gleichgewichtsreaktionen

Q: Labil/inert
A: bezieht sich auf die Kinetik,
E_A zwischen A und B

Q: Sulfonisierung
A: geht mit Wasser und Schwefelsäure weg

Q: PhS^-
A: Sehr gutes Nucleophil, macht gerne Sn-reaktionen

Q: NBS
A: Gibt ein Br-radikal ab, welches am Edukt binden kann oder es reagiert mit sich selber und bildet Br_2

Q: Basen für E2 Reaktionen
A: K^+Otert, K^+OAmylat, DBU, Hünig-Base

Q: Selektitätstyp: Chemoselektivität
A: Verschiedene Reaktionstypen

Q: Selektitätstyp: Regioselektivität
A: Konstitutionsisomere Produkte in einem Einseitigen Verhälniss

Q: Selektitätstyp: Diastereoselektivität
A: Diastereoisomere Produkte.
Die Preferenz kommt meist von der 3D Struktur

Q: Selektitätstyp: Enantioselektivität
A: Enantiomere Produkte

Q: Stabilität von Radikalen
A: Nicht gerne auf Benzol

Stabilität von Carbokationen

Stabilität von Carbanionen

Q: Bredtsche Regel
A: - Eine trans-DB am Brückenkopf eines überbrückten Systems muss mindestens 8 Ringglieder umfassen.
- Carbokationen erfordener einen planaren Brückenkopf (sp^2) bei Ring += 8.

Q: Reihenfolge der EN von N, O, F, Cl, Br, I
A: F > O > N > Cl > Br > I

K-Phthalimid

Ester-Pyrolyse

Tschugaeff-Eliminierung

Cope-Eliminierung (Aminoxid-Pyrolyse)

Sulfoxid-Pyrolyse

Selenoxid-Pyrolyse

Wittig-Variante des Hoffman-Abbaus

Hydrolyse von Nitril

Q: Sn2' Reaktion
A: Wenn der Angriff durch eine Allylsystem umgeleitet wird

Q: Wie kriegt man ein Antimarkownikow
A: - Hydroborierung von Alkenen
BH3, THF
9-BBN

Q: DMS
A: = Me_2S
benutzt man für die aufbereitung von Ozon zu Keton

Isoelektronisch reaktionen zu Ozonisierung

Q: Verknüpfung von 2 Benzolen
A: Katalisiert mit H2SO4.
Wenn man an der Verknüpfung ein R' möchte ersetzt man ein H am Formaldehyd.

Q: π-Donoren
A: - Elektronennegative Systeme mit Mehrfachbindungen
- Negativ geladene Gruppen

Q: Entfernung einer Hydroxy gruppe
A: Tschugaeff
NaH, CS_2, MeI
(erzeugt eine Doppelbindung)

Cope-elimination am fünfringmit methyl substituent

Cope-eliminierung am sechsring mit methyl substituent

Q: Stoffe um die Selenoxid-pyrolyse an der DB einzuleiten
A: Ph-Se-Cl
MeCl_2
Et_3N
+ H_2O_2 um es wieder zu entfernen
Kann benutzt werden um aus DB angriffstellen für nucleophile zu machen ohne die DB zu verlieren.

Q: Hammet Beziehung:
σ grösser/kleiner 0
A: σ < 0, elektronen donnoren
σ > 0, elektronen akzeptoren

Q: Hammet Beziehung
ρ
A: ist die Steigung.
ρ > 0, Elektronendichte im ÜZ nimmt zu vom Edukt (Sn2), akzeptoren beschleunigen die Reaktion
ρ < 0, Elektronendichte am reagierenden Zentrum ist im ÜZ erniedrigt (Sn1), donoren beschleunigen die Reaktion

Q: ÜZ von Sn1
A: Plus geladen (isolierbar)

Q: ÜZ von Sn2
A: negativ geladen

Q: Hammet-plot
A: Links sind Donoren
Rechts sind Akzeptoren
Wenn etwas von Donoren stabilisiert wird (minusladungen hat) geht die Funktion von links nach unten

Q: Polanyi-Hammond-Postulat
A: Sind zwei benachbarte Zustände längs der Reaktionskoordinate einander energietisch ähnlich, so sind sie auch Strukturell ähnlich

Q: Drittsubstitution am Phenlyring
A: 1. Die stärkste aktivierende Gruppe dominiert
2. Eher keine zwischen 2 Meta
3. Bei 2 meta-ständigen gibt es eher para statt ortho.

Q: Einige Nucleofuge
A: weich = Sn2
hart = Sn1

Keine Abgangsgruppen

Q: Einige weichen Nucleophile
A: Je weicher desto eher ist es ein Sn2-Mechanismus

Methylierungsreagenzien

Q: TTE-Regel
A: Trans-addition and trans(E)-Doppelbindungen ergibt erythro/meso-Produkte

Q: Halogen addition an C=C
A: Bildet eine 3z-2e Bindung und dann greift das Br^- trans an.
Positive Ladung wird von Substituenten stabilisiert

Übergangszustände der β-Eliminierung

Reaktionsgraphen der β-Eliminierung

Q: Hoffman vs Sayzeff
A: - E1 Reaktionen geben eher Sayzeff Produkte
- E1cb sind eher Hoffman Produkte
- Je besser die Abgangsgruppe desto eher ist es Sayzeff (tiefer EN)
- Je stärker die Base desto eher ist es Hofmann (Alkylreste)
Sayzeff gibt die stabilere DB

Q: E2 (Faktoren)
A: - Sterisch gehinderte (starke) Base
- schlechte Abgangsgruppe
- dipolaren aprotische LM (wie SN2)
--> gibt oft anti

Q: Aus einer Hydroxygruppe ein Keton machen
A: Oxidierung heisst NH_3 müsste geschützt werden.

Q: Elimination einer NMe_2 mit obligatem syn
A: Muss syn sein da es einen fünfring bildet

Q: Reaktion bedingungen für E1CB
A: Gleich wie E2 aber mit polaren, protischen LM

Q: Elimination vs Substitution
A: E möchte:
- kein Nucleohil
- Starke Base
- sterisch anspruchvolles substrat
- Hohe Temp
- Möglichkeit der anti-Anordnung

Flussdiagramm zu Hofmann vs Sayzeff

Friedel-kraft reaktion

Q: -OMs (abgangsgruppe)
A: Mesyl-

Q: -OTf (struktur)
A: Triflyl-

Q: -OTs (struktur)
A: Tosyl-

Herstellung von Diazoniumsalzen

Q: Elektrophile addition: σ-Komplex vs Carbeniumion
A: σ-Komplex:
- überbrückendes Kation
- Angriff Nuc. von Rückseite (Trans)
- apolares LM
Carbeniumion:
- Carbokation (Markownikow)
- kein kontrollierter konfigureller Verlauf
- polares LM

σ-Donoren

σ-Akzeptoren

π-Donoren (Beispiele)

π-Akzeptoren (Beispiele)

LiAlH4 is a reducing agent making all groups to -OH and cyanide to -CNH2

Q: Elektrophile addition an DB in LM (Br_2, HCl, etc...)
A: Ist das LM (H_2O, MeOH, EtOH) gibt es nicht das normale Produkt sondern das LM wirkt stärker als nucleophil.

NCS

Peterson Olefinierung

Methylshift

Q: SOMO
A: Singly occupied molecular orbital

Q: Säurestärke von Heteroatomen
A: S > O > N > P

Senfgas mechanismus

passiert nicht wenn das R ein starker sigma akzeptoren wären

Q: Acetale + Säure
A: --> spaltung

Q: Welche eliminierung gibt es an überbrückten Systemen
A: syn-Eliminierung

Selen-Pyrolyse an DB

Sulfid-Pyrolyse (pic)

Reduktive Eliminierungs Partner

Substituenten effekt für Bromierung

Q: Chloroform Summenformel
A: CHCl_3

Q: Was für eine Reaktion ist OsO_4
A: cis-Dihydroxylierung

Wolff-Kishner Reduktion

Clemensen Reaktion

Ac_2O

NaBH_4

SOCl_2

Friedelkraft starter

Ozon zwischenprodukte